水質在線監測儀的核心是傳感器/電極。準確穩定的在線數據直接關系到工藝控制、合規申報和環境安全。電極劣化會導致誤報警、漏報或長期漂移,進而增加實驗室核查頻次、引起監管風險或造成不必要的處理費用。因此建立一套標準化的判定、清洗與更換流程,是保障監測體系長期可信性的基礎性工作。
以下為現場可快速判斷是否需要更換電極的主要指征,按嚴重性從高到低排列:
校準無法通過或多次校準不穩定:例如 pH 電極兩點校準后斜率遠離理論值(25°C 理論斜率約 59.16 mV/pH),常規可接受范圍約 90–105%(即大約 53–62 mV/pH);若斜率持續低于約 50 mV/pH 或高于約 65 mV/pH,且清洗/再生無效,應更換。
響應時間嚴重變慢或不穩定:電極到達穩定值所需時間(t90)顯著延長(通常超過正常值 2–3 倍),并且清洗后仍未恢復。
長期漂移明顯且不可控:例如 pH 在短時間內連續漂移且每天漂移量超過 0.05 pH 單位,或電導/DO 讀數隨時間緩慢偏移且無法通過校準校正。
物理損壞或不可修復的老化:例如玻璃膜裂紋、膜片有永久劃傷、參比孔堵塞且無法通透、密封圈或接頭嚴重腐蝕。
參比系統失效:參比電極填充液耗盡或污染,導致參比電位波動,監督儀器顯示參比噪聲或異常。
廠商建議壽命到期且性能下降明顯:即使未出現明顯故障,若已達到常規使用壽命且現場環境惡劣,優先更換可以避免突發性失效。
按照以下有序步驟逐步排查,盡量在每一步記錄關鍵數值與處理結果,作為后續判斷依據。
先斷電并目視檢查電極表面、膜、密封圈、接頭與線纜。確認是否有明顯結垢、生物膜、油脂或氣泡附著。確認流速、取樣口濾網與安裝方向正確,避免誤判因安裝問題導致的響應不良。
針對可見污垢先進行物理或化學清洗;清洗后徹底沖洗并按廠商推薦進行預潤濕或再水化處理,再次校準。
使用新鮮標準緩沖液或標準電導溶液、空氣飽和水對 DO 進行校準。記錄校準斜率、截距、殘差、t90 等參數。
在不同時間段記錄初始讀數、穩定讀數、t90、漂移速率。將這些數據與歷史正常值或同型號電極的參考值進行比對。
核查接線端子、接頭、防水密封及接地情況。若懷疑電纜或接口問題,應先更換線纜或接頭再判斷是否為電極本體問題。
若現場仍無法判斷,采集并送實驗室做離線分析。對比在線讀數與實驗室結果,分析誤差來源。
若清洗、修復、接頭更換和再校準均無效,則判定為需要更換電極;若故障由安裝、流速或電纜造成,則按相應修復措施處理。
在使用任何化學清洗劑前,請確認其與電極材料兼容,佩戴合適的防護裝備,并遵循安全操作規程。
輕度污染(油膜、表面雜質):先用去離子水沖洗,再用中性洗滌劑輕刷或浸泡 5–10 分鐘,然后大量去離子水沖洗。
無機結垢(如碳酸鹽類):短時間浸泡于 0.05–0.1 M 稀鹽酸或廠商推薦除垢劑,視結垢厚度控制時間,隨后徹底沖洗。避免強酸長期浸泡以免損傷玻璃膜或密封。
有機物/蛋白質:使用酶清洗劑或低濃度過氧化氫(嚴格按說明)處理,必要時重復清洗并徹底沖洗。
參比孔堵塞:使用參比電解液或去離子水小流沖洗參比孔,若參比填充液污染嚴重需更換填充液或更換參比單元。
干燥再生:電極若長時間干燥,放入專用保存液或濕潤介質中再水化 6 小時至 24 小時,視廠商要求決定時間。
機械污垢或生物膜:采用軟刷或低功率超聲清洗去除附件污物,之后用去離子水沖洗。
油污或有機沉積:使用中性洗滌劑或異丙醇擦拭,避免使用腐蝕性強的溶劑直接接觸電極材料。
校準與電極常數:清洗后用標準電導溶液重新校準并記錄電極常數(cell constant),若常數變化超出合理范圍,考慮更換電極。
膜式探頭:檢查膜的完整性、平滑度與是否起皺。若膜片有劃痕或微孔,應更換膜片并補充或更換電解液。安裝新膜前確認密封圈完好。
極譜/耗極式:若更換膜和補液無效,可能是內部電極耗盡或電極反應表面失活,需要更換電極組件。
氣泡問題:確保取樣口無氣泡并有穩定流速。若常見氣泡問題,調整采樣位置或增加濾網/排氣裝置以防止氣泡附著在膜面。
遵循廠商預潤濕步驟(多數需要在內溶液中靜置數小時至數天),定期補充或更換內溶液,避免干存。對膜退化或響應降低的情況,通常需更換膜或整支電極。
優先立即更換的情況包括但不限于:
電極表面出現不可修復的裂紋、破損、長時間無法恢復的膜損壞;
參比電極長期參比電位不穩且無法通過填充液或沖洗恢復;
在法規合規監測點發現數據異常并影響合規判定時,為避免誤判或罰款應立即更換以保證數據可靠;
廠家建議壽命已到且現場環境導致高風險故障(強腐蝕、高濁度、高有機負荷等)。
緊急處理要點:暫時切換至備用電極或并聯儀器、立即采樣送實驗室并做好記錄、通知維護負責人并安排更換。
更換周期并非一刀切,應結合電極類型、現場工況和歷史性能來決定。下列為建議范圍及影響因素說明:
pH / ORP 電極:建議 6–24 個月更換一次?,F場若存在高泥沙、高溫、強有機物或頻繁干燥/暴露情形,應縮短更換周期。pH 電極玻璃膜和參比系統是主要耗損點。
電導電極:建議 1–3 年。影響因素包括結垢速率、化學腐蝕、機械磨損與安裝保護(是否配有防護套或自動清洗裝置)。
DO 探頭膜片:膜片通常是消耗品,建議每月檢查并按需更換,常見做法是按季度或更密集頻率更換膜片;探頭主體壽命通常 1–2 年。
離子選擇性電極:建議 6–24 個月更換,具體取決于被測離子的化學性質、樣品基質和膜穩定性。
環境與工況:強酸/強堿、氯化物高、有機溶劑或海水環境會顯著縮短電極壽命;高濁度場景會加速污染和結垢。
最佳實踐是建立“基于性能的更換策略”:即以實際校準斜率、漂移速率與現場巡檢數據為依據,而非單純按時間更換,從而在保證可靠性的同時降低成本。
1. 準備與記錄:更換前記錄設備編號、當前故障現象、最后一次校準數據和運行日志。準備必要工具、保存液、備件和防護用品。
2. 停機與安全操作:按現場規程停機、斷電并關閉取樣閥門。確認周圍環境安全。
3. 拆卸舊電極并檢查:小心拆下舊電極,目視記錄舊件外觀(可拍照),觀察膜、密封、填充液情況并寫出簡要描述,便于壽命分析。
4. 預處理新電極:按廠商要求對新電極進行預濕、填充內溶液或預潤濕步驟(例如某些離子電極需要在特定溶液中預潤濕數小時)。若無廠商說明,使用與電極類型兼容的保存液或緩沖液進行預潤濕。
5. 安裝并固定:按原位置正確安裝,確保密封圈、卡位和接線牢固,避免泄漏或松動導致誤差。
6. 初步檢查:通電并觀察儀器自檢信息,確認通訊與診斷參數均正常。
7. 完整校準:進行至少兩點校準(pH)或多點校準(電導),DO 做空氣飽和點與零點(如適用)校正,記錄斜率、截距、殘差、溫度和環境條件。
8. 比對驗證:用標準樣或并行采樣送實驗室對比,建議在更換后 1–3 天內做一次短時復核,并在 1 周內觀察穩定性。
9. 歸檔記錄:將所有數據、照片和操作人員簽名存檔,更新維護日志與設備狀態。
10. 持續跟蹤:在更換后 7–14 天內高頻采樣(例如每天記錄讀數)以確認新電極已進入穩定工作狀態。
優化安裝位置與流速:選擇避免沉積與氣泡聚集的位置,保證樣品連續且適度的流速;必要時增加循環或排氣裝置。
定期做短周期清洗:在高污染環境中增加巡檢頻率,如每周或每兩周簡單清洗一次以減緩結垢。
正確存放與保存液管理:pH 電極不得干存,應使用專用保存液或規定的濕潤介質。保存液應定期更換并標注開封日期。
耗材管理:對常用耗材(膜片、填充液、O 型圈)建立庫存并按消耗率提前補充,減少停機等待時間。
培訓與規范操作:定期對維護人員進行清洗、校準與更換培訓,形成書面 SOP 并執行交接記錄。
數據驅動維護:建立電極性能數據庫(校準斜率、漂移速率、t90、故障原因等)并分析趨勢,用數據決定更換周期而非主觀判斷。
備件與備機策略:關鍵測點應配備備用電極或并聯備機,避免因電極失效造成監測中斷或合規風險。
Q1:pH 電極斜率偏低但外觀良好,是否一定要更換?
A:不一定。先執行清洗(包括參比孔沖洗)和再水化,隨后再校準數次觀察斜率是否穩定。如果多次清洗與預潤濕后仍無法恢復到允許范圍(例如 <50 mV/pH),則應更換。
Q2:在線電極與實驗室檢測差距較大,該如何排查?
A:首先確認采樣與保存條件一致、采集時間接近。然后檢查在線電極是否存在漂移、是否最近校準、是否受周圍工藝影響(氣泡、局部酸堿、溫度梯度)。并使用標準溶液現場復核,必要時并行采樣并送實驗室以定位差異來源。
Q3:如何判斷 DO 探頭是膜問題還是電極問題?
A:更換膜片并補充電解液后若讀數恢復并且響應時間正常,則為膜問題;若更換膜片后仍然低讀數或響應異常,則可能為電極主體(電化學表面或內部結構)失效,需要更換探頭主體。
Q4:電極常數變化大,是否意味著電極報廢?
A:電極常數原則上是穩定的,但若明顯變化,可能是結垢、膜覆蓋或電極損傷導致。先嘗試徹底清洗并重新校準,若常數持續異常則建議更換電極。
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